一、兩者理化性質區別：
1、氫氧化鉀白色斜方結晶，工業品為白色或淡灰色塊狀及棒狀。相對密度2.044(20℃)。熔點360.4℃。沸點1320～1324℃。易溶于水，溶解時放出大量溶解熱，有極強的吸水性，在空氣中能吸收水分而溶解，并吸收二氧化碳逐漸變成碳酸鉀。溶于乙醇，微溶于醚。有極強的堿性和腐蝕性，其性質與燒堿相似。
2、氫氧化鈉為無色透明晶體，相對密度2.130。熔點318.4℃。沸點1390℃。氫氧化鈉有固體和液體兩種，純固體狀態時外觀呈白色（有塊裝、片狀、棒狀、粒狀）質脆；純液體狀態時外觀為無色透明液體。氫氧化鈉溶于水中會完全分解成鈉離子與氫氧根離子，所以具有強堿性。在空氣中容易變質成碳酸鈉；與鋁反應可以生成氫氣。1986年，英國有一油罐車誤裝載重量百分率濃度為25%的氫氧化鈉水溶液，氫氧化鈉便與油罐壁的鋁產生化學變化，導致油罐因內部壓力過載而永久受損。
二、化學分析中氫氧化鉀和氫氧化鈉可以互換使用。但有些應用場合，兩者不能換用。比如氫氣發生器，指定用氫氧化鉀；醫用鈉石灰，指定用氫氧化鈉。氫氧化鈉的吸濕性要比氫氧化鉀強，所以在化學分析中常用氫氧化鉀；如果用作干燥劑就要使用氫氧化鈉。
三、兩者都有強腐蝕性，不可與金屬容器接觸，且易潮解，應密封保存。
四、皂化反應中，氧化鉀制得是弱肥皂，而氫氧化鈉制得的是硬肥皂。
五、氫氧化鉀的行情價格比氫氧化鈉高很多。
六、兩者應用區別：
1、氫氧化鉀用作分析試劑、皂化試劑、干燥劑及水分的吸收劑；用于制草酸及各種鉀鹽；電鍍、雕刻、石印術等；還用于印染、漂白和絲光，并大量用作制造人造纖維、聚酯纖維的主要原料，也用于制造三聚氰胺染料。
2、氫氧化鈉用于生產紙、肥皂、染料、人造絲、冶煉金屬、石油精制、棉織品整理、煤焦油產物提純以及食品加工、木材加工及機械工業等方面。